Hexamethylfosforamid

V dnešní době je Hexamethylfosforamid tématem, které v dnešní společnosti získalo velký význam. Lidé se stále více zajímají o zkoumání a pochopení dopadu, který má Hexamethylfosforamid na jejich každodenní život. Ať už z osobního, profesního nebo společenského hlediska, Hexamethylfosforamid se stal základním prvkem, který nemůžeme ignorovat. Proto se v tomto článku chceme ponořit do tématu Hexamethylfosforamid, prozkoumat jeho různé dimenze a pokusit se osvětlit jeho důležitost v moderním světě. Ponoříme se do jeho původu, jeho vývoje v čase a do toho, jak ovlivnil způsob našeho života a vztahů. Hexamethylfosforamid je bezesporu fascinující téma, které si zaslouží hloubkovou analýzu.

Hexamethylfosforamid
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický názevHexamethylfosfortriamid
Ostatní názvyHMPA
Sumární vzorecC6H18N3OP
Vzhledbezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS680-31-9
PubChem12679
ChEBI24565
SMILESO=P(N(C)C)(N(C)C)N(C)C
InChIInChI=1S/C6H18N3OP/c1-7(2)11(10,8(3)4)9(5)6/h1-6H3
Vlastnosti
Molární hmotnost179,20 g/mol
Teplota tání7,2 °C (280,4 K)
Teplota varu232,5 °C (505,2 K)
Rozpustnost ve voděmísitelný
Bezpečnost
GHS08 – látky nebezpečné pro zdraví
GHS08
[1]
Nebezpečí[1]
Teplota vzplanutí104,4 °C (377,6 K)
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Hexamethylfosforamid, také HMPA, je organická sloučenina patřící mezi fosforamidy (amidy kyseliny fosforečné). Tato bezbarvá kapalina se používá jako aprotické polární rozpouštědlo a jako přídavná látka v organické syntéze.

Struktura a reaktivita

HMPA je oxidem silně zásaditého triamidu hexamethylfosforitého (HMPT), P(NMe2)3. Podobně jako u ostatních fosfinoxidů (jako například trifenylfosfinoxidu) má jeho molekula čtyřstěnné jádro a vazba P-O je velmi polarizována, takže na kyslíkovém atomu je výrazný záporný náboj.

HMPA se stejně jako mnohé další sloučeniny obsahující vazbu dusík-fosfor rozkládá působením kyseliny chlorovodíkové za vzniku protonovaného aminu a fosforečnanu.

Použití

HMPA se používá jako rozpouštědlo polymerů, plynů a organokovových sloučenin. Upravuje selektivitu lithiačních reakcí rozpadem oligomerů organolithných zásad jako je butyllithium. Jelikož HMPA selektivně solvatuje kationty, tak urychluje jinak pomalé SN2 reakce tvorbou více „nahých“ aniontů. Zásaditá dusíková centra v HMPA se silně koordinují na Li+.[2]

HMPA je ligandem u mnoha užitečných činidel založených na molybdenu a peroxidech, například MoO(O2)2(HMPA)(H2O) se používá jako oxidační činidlo v organické syntéze.[3]

Alternativní činidla

HMPA používaný jako rozpouštědlo lze nahradit dimethylsulfoxidem. Obě tyto látky jsou silnými akceptory vodíkových vazeb a jejich kyslíkové atomy vážou kovové kationty. Dalšími alternativami k HMPA jsou N,N′-tetraalkyldetriváty močoviny[4][5] a 1,3-dimethyl-2-imidazolidinon (DMI).[6]

Toxicita

HMPA je pouze mírně toxickou látkou ale u krys byla prokázána jeho karcinogenita.[2] Mnoho organických chemiků jej kvůli tomu považuje za mimořádně nebezpečnou látku a snaží jeho použití vyhnout vždy, když je to možné. Pomocí kyseliny chlorovodíkové lze HMPA přeměnit na méně škodlivé látky.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Hexamethylphosphoramide na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b Hexamethylphosphoramide. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . PubChem . Dostupné online. (anglicky) 
  2. ↑ a b Dykstra, R. R. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Hexamethylphosphoric Triamide. New York: John Wiley & Sons, 2001. doi:10.1002/047084289X.rh020. 
  3. ↑ DICKMAN, Michael H.; POPE, Michael T. Peroxo and Superoxo Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten. Chemical Reviews. 1994, s. 569–84. doi:10.1021/cr00027a002. 
  4. ↑ Mukhopadhyay, T.; SEEBACH, D. Substitution of HMPT by the Cyclic Urea DMPU as a Cosolvent for highly Reactive Nucleophiles and Bases. Helvetica Chimica Acta. 1982, s. 385–391. doi:10.1002/hlca.19820650141. 
  5. ↑ Beck, A. K.; SEEBACH, D. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. N,N'-Dimethylpropyleneurea. New York: John Wiley & Sons, 2001. doi:10.1002/047084289X.rd366. 
  6. ↑ LO, C. C.; CHAO, P. M. Replacement of Carcinogenic Solvent HMPA by DMI in Insect Sex Pheromone Synthesis. Journal of Chemical Ecology. 1992, s. 3245–3253. Dostupné v archivu pořízeném dne 2016-03-04. doi:10.1007/BF00982095. 

Externí odkazy